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多層板孔金屬化工藝的探討
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一、前言

  眾所周知,孔金屬化是多層板生產過程中最關鍵的環節,她關系到多層板內在質量的好壞。孔金屬化過程又分為去鉆污和化學沉銅兩個過程。化學沉銅是對內外層電路互連的過程;去鉆污的作用是去除高速鉆孔過程中因高溫而產生的環氧樹脂鉆污(特別在銅環上的鉆污),保證化學沉銅后電路連接的高度可靠性。

  二、孔金屬化

  多層板工藝分凹蝕工藝和非凹蝕工藝。凹蝕工藝同時要去除環氧樹脂和玻璃纖維,形成可靠的三維結合;非凹蝕工藝僅僅去除鉆孔過程中脫落和汽化的環氧鉆污,得到干凈的孔壁,形成二維結合,單從理論上講,三維結合要比二維結合可靠性高,但通過提高化學沉銅層的致密性和延展性,完全可以達到相應的技術要求。非凹蝕工藝簡單、可靠,并已十分成熟,因此在大多數廠家得到廣泛應用。高錳酸鉀去鉆污是典型的非凹蝕工藝。  2.1工藝流程

  環氧溶脹→二級逆流漂洗→高錳酸鉀去鉆污→二級逆流漂洗→中和還原→二級逆流漂洗→調整→二級逆流漂洗→粗化→二級逆流漂洗→預浸→離子鈀活化→二級逆流漂洗→還原→水洗→化學沉銅→二級逆流漂洗→預浸酸→預鍍銅

  2.2工藝原理及控制

  2.2.1溶脹

  目的:溶脹環氧樹脂,使其軟化,為高錳酸鉀去鉆污作準備。
  配方:NaOH      20g/l
     已二醇乙醚   30/l
     已二醇     2g/l
     水       其余
     溫度      60-80℃
     時間      5min

  環氧樹脂是高聚形化合物,具有優良的耐蝕性。其腐蝕形式主要有溶解、溶脹和化學裂解(如:濃硫酸對環氧樹脂主要是溶解作用,其凹蝕作用是十分明顯的)。根據“相似相溶”的經驗規律,醚類有機物一般極性較弱,且有與環氧樹脂有相似的分子結構(R-O-R),所以對環氧樹脂有一定的溶解性。因為醚能與水發生氫鍵締合,所以在水中有一定的溶解性。因此,常用水溶性的醚類有機物作為去鉆污的溶脹劑。溶脹液中的氫氧化鈉含量不能太高,否則,會破壞氫鍵締合,使有機鏈相分離。在生產中,常用此中方法來分析溶脹劑的含量。

  2.2.2去鉆污

  目的:利用高錳酸鉀的強氧化性,使溶脹軟化的環氧樹脂鉆污氧化裂解。
  配方:NaOH      35g/l
     KMnO4     55g/l
     NaCIO     0.5g/l
     溫度      75℃
     時間      10min

  高錳酸鉀是一種強氧化劑,在強酸性溶液中,與還原劑作用,被還原為Mn2 ;在中性和弱堿性環境中,被還原為MnO2;在NaOH濃度大于2moL/L,被還原為MnO42-。高錳酸鉀在強酸性的環境中具有更強的氧化性,但在在堿性條件下氧化有機物的反應速度比在酸性條件下更快。
在高溫堿性條件下,高錳酸鉀使環氧樹脂碳鏈氧化裂解:
  4MnO4- C環氧樹脂 40H-=4MnO42- CO2(g) 2H2O          ①
  同時,高錳酸鉀發生以下副反應:
  4MnO4- 40H-=4MnO42- O2(g) 2H2O             ②
  MnO42-在堿性介質中也發生以下副反應:
  MnO42- 2H2O 2e-=MnO2(s) 40H-              ③
  NACIO作為高錳酸鉀的再生劑,主要是利用其強氧化性使MnO42-氧化為MnO4-。

  2.2.3還原

  目的:去除高錳酸鉀去鉆污殘留的高錳酸鉀、錳酸鉀和二氧化錳
  配方:
  H2SO4        100mL/l
  NaC2O4       30g/l
  溫度        40℃

  錳離子是重金屬離子,它的存在會引起“鈀中毒”,使鈀離子或原子失去活化活性,從而導致孔金屬化的失敗。因此,化學沉銅前必須去除錳的存在。

  在酸性介質中:
  3MnO42- 4H =2MnO4- MnO2(s) 2H2O            ④
  2MnO4- 5C2O42- 16H =2Mn2 10CO2(g) 8H2O5        ⑤
  C2O42- MnO2 4H =Mn2 2CO2 2H2O            ⑥

  由以上反應可知,通過還原步驟,可完全去除高錳酸鉀去鉆污殘留的高錳酸鉀、錳酸鉀和二氧化錳。有關資料中,也有用肼類化合物及其他一些強還原性物質進行還原處理的,這主要是從塑料電鍍中處理殘留的Cr6+沿用過來的,也具有一定的效果,但對二氧化錳的作用,有待探討,這就需要盡量避免二氧化錳的生成。  2.2.4調整

  目的:調整孔壁電荷
  配方:陰離子型表面活性劑0.5g/l

  為使環氧樹脂表面在后序處理中吸附到均勻的鈀離子,必須把印制板津入到含有陰離子表面活性劑中

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