一、前言
眾所周知,孔金屬化是多層板生產(chǎn)過(guò)程中最關(guān)鍵的環(huán)節(jié),她關(guān)系到多層板內(nèi)在質(zhì)量的好壞。孔金屬化過(guò)程又分為去鉆污和化學(xué)沉銅兩個(gè)過(guò)程。化學(xué)沉銅是對(duì)內(nèi)外層電路互連的過(guò)程;去鉆污的作用是去除高速鉆孔過(guò)程中因高溫而產(chǎn)生的環(huán)氧樹脂鉆污(特別在銅環(huán)上的鉆污),保證化學(xué)沉銅后電路連接的高度可靠性。
二、孔金屬化
多層板工藝分凹蝕工藝和非凹蝕工藝。凹蝕工藝同時(shí)要去除環(huán)氧樹脂和玻璃纖維,形成可靠的三維結(jié)合;非凹蝕工藝僅僅去除鉆孔過(guò)程中脫落和汽化的環(huán)氧鉆污,得到干凈的孔壁,形成二維結(jié)合,單從理論上講,三維結(jié)合要比二維結(jié)合可靠性高,但通過(guò)提高化學(xué)沉銅層的致密性和延展性,完全可以達(dá)到相應(yīng)的技術(shù)要求。非凹蝕工藝簡(jiǎn)單、可靠,并已十分成熟,因此在大多數(shù)廠家得到廣泛應(yīng)用。高錳酸鉀去鉆污是典型的非凹蝕工藝。 2.1工藝流程
環(huán)氧溶脹→二級(jí)逆流漂洗→高錳酸鉀去鉆污→二級(jí)逆流漂洗→中和還原→二級(jí)逆流漂洗→調(diào)整→二級(jí)逆流漂洗→粗化→二級(jí)逆流漂洗→預(yù)浸→離子鈀活化→二級(jí)逆流漂洗→還原→水洗→化學(xué)沉銅→二級(jí)逆流漂洗→預(yù)浸酸→預(yù)鍍銅
2.2工藝原理及控制
2.2.1溶脹
目的:溶脹環(huán)氧樹脂,使其軟化,為高錳酸鉀去鉆污作準(zhǔn)備。
配方:NaOH 20g/l
已二醇乙醚 30/l
已二醇 2g/l
水 其余
溫度 60-80℃
時(shí)間 5min
環(huán)氧樹脂是高聚形化合物,具有優(yōu)良的耐蝕性。其腐蝕形式主要有溶解、溶脹和化學(xué)裂解(如:濃硫酸對(duì)環(huán)氧樹脂主要是溶解作用,其凹蝕作用是十分明顯的)。根據(jù)“相似相溶”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,醚類有機(jī)物一般極性較弱,且有與環(huán)氧樹脂有相似的分子結(jié)構(gòu)(R-O-R),所以對(duì)環(huán)氧樹脂有一定的溶解性。因?yàn)槊涯芘c水發(fā)生氫鍵締合,所以在水中有一定的溶解性。因此,常用水溶性的醚類有機(jī)物作為去鉆污的溶脹劑。溶脹液中的氫氧化鈉含量不能太高,否則,會(huì)破壞氫鍵締合,使有機(jī)鏈相分離。在生產(chǎn)中,常用此中方法來(lái)分析溶脹劑的含量。
2.2.2去鉆污
目的:利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化性,使溶脹軟化的環(huán)氧樹脂鉆污氧化裂解。
配方:NaOH 35g/l
KMnO4 55g/l
NaCIO 0.5g/l
溫度 75℃
時(shí)間 10min
高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑,在強(qiáng)酸性溶液中,與還原劑作用,被還原為Mn2 ;在中性和弱堿性環(huán)境中,被還原為MnO2;在NaOH濃度大于2moL/L,被還原為MnO42-。高錳酸鉀在強(qiáng)酸性的環(huán)境中具有更強(qiáng)的氧化性,但在在堿性條件下氧化有機(jī)物的反應(yīng)速度比在酸性條件下更快。
在高溫堿性條件下,高錳酸鉀使環(huán)氧樹脂碳鏈氧化裂解:
4MnO4- C環(huán)氧樹脂 40H-=4MnO42- CO2(g) 2H2O ①
同時(shí),高錳酸鉀發(fā)生以下副反應(yīng):
4MnO4- 40H-=4MnO42- O2(g) 2H2O ②
MnO42-在堿性介質(zhì)中也發(fā)生以下副反應(yīng):
MnO42- 2H2O 2e-=MnO2(s) 40H- ③
NACIO作為高錳酸鉀的再生劑,主要是利用其強(qiáng)氧化性使MnO42-氧化為MnO4-。
2.2.3還原
目的:去除高錳酸鉀去鉆污殘留的高錳酸鉀、錳酸鉀和二氧化錳
配方:
H2SO4 100mL/l
NaC2O4 30g/l
溫度 40℃
錳離子是重金屬離子,它的存在會(huì)引起“鈀中毒”,使鈀離子或原子失去活化活性,從而導(dǎo)致孔金屬化的失敗。因此,化學(xué)沉銅前必須去除錳的存在。
在酸性介質(zhì)中:
3MnO42- 4H =2MnO4- MnO2(s) 2H2O ④
2MnO4- 5C2O42- 16H =2Mn2 10CO2(g) 8H2O5 ⑤
C2O42- MnO2 4H =Mn2 2CO2 2H2O ⑥
由以上反應(yīng)可知,通過(guò)還原步驟,可完全去除高錳酸鉀去鉆污殘留的高錳酸鉀、錳酸鉀和二氧化錳。有關(guān)資料中,也有用肼類化合物及其他一些強(qiáng)還原性物質(zhì)進(jìn)行還原處理的,這主要是從塑料電鍍中處理殘留的Cr6+沿用過(guò)來(lái)的,也具有一定的效果,但對(duì)二氧化錳的作用,有待探討,這就需要盡量避免二氧化錳的生成。 2.2.4調(diào)整
目的:調(diào)整孔壁電荷
配方:陰離子型表面活性劑0.5g/l
為使環(huán)氧樹脂表面在后序處理中吸附到均勻的鈀離子,必須把印制板津入到含有陰離子表面活性劑中
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